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超支化聚酰胺酯增韌增強環氧樹脂的性能研究

放大字體  縮小字體 發布日期:2014-11-18  來源:復材應用技術網  瀏覽次數:79

2.2力學性能分析

圖3為不同含量的HBP對EP沖擊強度和拉伸強度的影響。由圖3可知,HBP的加入使EP的沖擊強度明顯提高;當w(HBP)=10%(相對于EP而言)時,沖擊強度達到最大值(為29.78 kJ/m2),比原來(未添加HBP的體系)提高了142.71%;當w(HBP)>10%時,沖擊強度有所下降,但仍處于較高的水平。

  

超支化聚酰胺酯增韌增強環氧樹脂的性能研究

 

由圖3可知,HBP在增韌EP的同時,固化體系的拉伸強度也明顯提高,拉伸強度與HBP含量之間的變化趨勢類似于沖擊強度與HBP含量之間的變化趨勢;當w(HBP)=10%(相對于EP而言)時拉伸強度達到最大值,從原來的55.37 MPa提高到74.44 MPa(增加了34.44%);當w(HBP)>10%時,拉伸強度有所下降,但仍處于較高的水平。

在EP中引入HBP后,HBP/EP固化體系所表現出的力學性能說明由于超支化聚合物分子內部含有大量的“空穴”,當固化體系受到外力作用時,超支化聚合物可以通過自身的“空穴”而吸收能量[8];另外,由于超支化聚合物自身的形變對裂紋的產生和擴展具有緩沖作用,從而提高了體系的韌性。由FT-IR分析結果表明,HBP分子中含有很多高活性的端羥基,在固化過程中可以參與反應,從而對酸酐/EP固化體系的固化反應具有促進作用,使環氧基團反應完全;HBP的加入使固化后的體系具有更高的交聯密度,致使材料韌性降低、強度增加;同時HBP分子中含有苯環結構,具有一定的剛性,隨著HBP含量的增加,剛性基團增多,有利于提高體系的強度[9]。因此,適量的HBP有利于固化物綜合性能的提高,即在酸酐/EP固化體系中加入質量分數為10%的HBP時,固化產物的綜合力學性能有較大的改善。

2.3動態力學分析

不同配比的HBP/EP體系的tanδ-溫度曲線如圖4所示。由圖4可知,隨著HBP的加入,固化體系的玻璃化轉變溫度(Tg)降低(向低溫處移動);而當w(HBP)=15%時,Tg卻達到最高值。
這是由于當w(HBP)≤10%時,HBP的空穴效應引起的Tg降低占主導地位;當w(HBP)>10%時,隨著HBP含量的繼續增加,HBP中的剛性基團增多,體系的交聯度也相應增多,這兩方面的共同作用致使Tg得以提高。

  

超支化聚酰胺酯增韌增強環氧樹脂的性能研究

 

圖5是不同配比的HBP/EP體系的儲能模量-溫度曲線。由圖5可知,當w(HBP)≤10%時,固化體系的玻璃態模量隨著HBP含量的增加而增大,并且當w(HBP)=10%時達到最大值;隨著溫度的升高,不同HBP含量的固化體系模量的下降速率幾乎相同。而當w(HBP)=15%時,無論是玻璃態模量還是橡膠態模量都低于純EP。這是由于當w(HBP)≤10%時,HBP分散在EP中,并與EP之間形成了交聯網狀結構,使固化體系的交聯密度增大,從而限制了分子鏈段的活動,起到了類似于增強的作用,表現為儲能模量隨著HBP含量的增加而增大;當w(HBP)>10%時,隨著HBP含量的繼續增加,空穴密度也隨之增大,空隙越多,儲能模量也就越低。

  

超支化聚酰胺酯增韌增強環氧樹脂的性能研究

 

3·結論

(1)選用MeTHPA為固化劑,可以在保證固化物具有良好性能的同時明顯降低體系的黏度,從而改善了復合體系的加工性能。

(2)HBP的加入能夠明顯加快酸酐的開環反應,對整個體系的固化反應起到促進作用。

(3)由于HBP含有空穴結構和剛性基團,并能使固化體系具有較高的交聯密度,三者共同作用使固化體系的力學性能在w(HBP)=10%時達到最佳值,其沖擊強度和拉伸強度分別增加了142.71%和34.44%,從而有效地改善了EP的韌性和強度。

(4)隨著HBP含量的增加,Tg呈先降后升的趨勢,儲能模量則呈先升后降的趨勢。

 
 
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