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聚丙烯發泡材料及其在體育器材中的應用

放大字體  縮小字體 發布日期:2014-02-22  瀏覽次數:62

1 高熔體強度(HMSP)PP與普通PP的主要性能比較[7]
性能
測試方法
Pro-faxPF-814
普通線性PP
熔體流動指數,g/10min
ASTM-D1238
2  
3
密度,g/cm3  
ASTM-D1505/792
 0.91
0.90
拉伸屈服強度,MPa
 ASTM-D538
40
37
彎曲模量,MPa
 ASTM-D6908
2206
1700
缺口沖擊強度(23℃),J/m  
ASTM-D256
27
64
熱變形溫度(0.45MPa),℃
ASTM-D648  
135
110
熔點,℃ 
 DSC
168
157

       除了直接采用高熔體強度的PP外,為降低成本,可以利用其對普通PP進行共混改性,以達到增加體系熔體強度的目的。劉振龍[8]等以質量分數為10%~15%HMSPP分別與均聚和共聚PP進行共混。采用均聚PP為樹脂基體的材料具有較高的剛性,但是發泡倍率以及材料韌性不及以共聚PP體系,這主要是均聚PP較高的結晶度決定的。當在以 HMSPP/均聚PP體系中加入第三組分彈性體乙烯辛烯共聚物(POE)后,可以增加發泡倍率,改善發泡材料的韌性。此外,文章對三種不同的化學發泡劑的發泡效果進行了對比,它們分別是HP-20P、EP1755和RA。其中HP-20P、EP1755為吸熱型發泡劑,一旦受熱停止,發泡劑就會停止分解,材料的形態體現為較小的泡孔。而RA屬于放熱型發泡劑,在沒有吸熱的情況下仍可能繼續分解,導致氣泡孔徑的增大。
       1.2.2基于化學交聯提高聚丙烯熔體強度的研究
       由于我國高熔體強度PP的生產還是空白,為增加熔體強度,國內在PP發泡方面的研究主要集中于PP的化學交聯上。王蘭[9]等以過氧化二異丙苯(DCP)為交聯劑, 二乙烯基苯為助交聯劑研究了發泡PP擠出型材的性能受各組分以及工藝條件的影響,通過設計正交配方實驗方案,發現按照用量對制品拉伸強度影響最大的因素分別為:AC發泡劑、交聯劑、成核劑以及發泡助劑PbSt。徐志娟[10]等利用發泡劑(AC)、交聯劑(DCP)研究了PP在擠出發泡過程中工藝條件的影響,發現擠出機頭的設計對制品的發泡形態有重要影響,如果機頭口模設計不合理,導致螺桿和機頭之間出現壓力損失,很容易引起熔體的提前發泡,導致熔體在離開機頭后爆炸式膨脹而引起熔體破裂。同時,螺桿的轉速也對制品質量有很大影響,轉速太低,機頭處的背壓低,容易發生提前發泡,而當其轉速過高時,則會產生熔體滑移現象,導致熔體流動的不穩定性,最終產生熔體破裂。從溫度方面考慮,一方面溫度越高,氣體在熔體中的溶解度越低,容易導致提前發泡,另一方面,溫度越高,熔體強度會降低,不利于泡孔的形成,因此機頭溫度應盡可能低。
      李迎春[11]等以過氧化二異丙苯(DCP)為交聯劑,二乙烯基苯為助交聯劑,AC為發泡劑對PP模壓板材的發泡進行了報道。他們首先對交聯過程進行了研究,發現交聯劑和交聯助劑的用量直接影響泡沫制品的性能,用量太小,熔體強度不夠,用量太大則會產生凝膠化,影響材料加工。在發泡劑的用量與制品性能圖上,存在一個最優值,制品的沖擊強度首先隨發泡劑用量的增加而增加,達到最大值后,性能反而隨之下降,這通常是由于發泡劑含量太大,氣體體積增加導致氣孔破裂引起的。同時,模壓時間、壓力以及溫度都對制品的發泡性能有很大影響:模壓時間的長短決定了發泡劑的分解時間,時間太短,發泡劑不能完全分解,而時間如果太長又會導致PP的降解,而模壓力和模溫則直接關系到熔體的黏度,壓力小、氣泡的孔徑大,會導致氣體的逃逸;壓力太大的話,外壓釋放時,熔體無法承受內部氣體的高壓也會導致氣泡的破裂。
    方少明[12]采用AC發泡劑,交聯劑DPC以及一些偶聯劑、發泡成核劑和助發泡劑,對CaCO3 交聯PP復合體系的注射成型進行了研究。大量CaCO3(80%)的加入一方面提高了熔體的黏度,有利于氣泡的穩定,另一方面針狀的CaCO3粒子能有效的阻止裂紋的發展,降低材料對缺口沖擊的敏感性。
    除了采用常規的交聯劑對PP分子進行交聯以提高熔體強度外,還可以對PP主鏈進行接枝。G.J.Nam[13]通過反應擠出接枝,對線性PP和接枝PP的流變學性能和擠出發泡進行了比較,發現長鏈接枝可以大大提高PP的零剪切粘度、抗熔垂性和拉伸變硬性。反映在發泡性能上,就使得材料具有更好的泡孔形態和尺寸,以及更高的發泡倍率。黎勇[14]等對接枝改性PP的發泡進行了研究,采用過氧化物作為引發劑、線性不飽和聚酯作為支鏈,在雙螺桿擠出機上進行反應擠出,紅外分析表明,接枝率可達89.3%。接枝能改善PP的流變性能,降低結晶度,使熔體強度對溫度的敏感性下降,從而拓寬了材料的發泡溫度范圍。
 
關鍵詞: 聚丙烯發泡材料
 
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